改性聚氨酯涂料的合成工艺,你了解吗?

2020-9-2 14:29:10      点击:

改性聚氨酯涂料的合成工艺,你了解吗?

 随着人们环保意识的增强,人们对自身的生活环境越来越关注,传统的溶剂型聚氨酯胶粘剂有毒、易燃、异味、易造成空气污染等缺点,而水性涂料具有无毒、不易燃烧、无污染环境等优点,而水性聚氨酯树脂具有硬度高、附着力强、耐腐蚀、耐溶剂好、VOC 含量低等优点,它是以水为分散介质的二元胶体体系,符合目前化工环保的要求,因此日益受到人们的关注。

  改性后的聚氨酯在下几种用途时有杰出的综合效果:水性聚氨酯木器涂料,水性聚氨酯织物涂料,建筑防水涂料,水性聚氨酯防腐涂料,水性聚氨酯汽车涂料,功能性水性聚氨酯涂料


聚氨酯的合成工艺


1、主要原材料准备和精制

  异佛尔酮二异氰酸酯,工业品;聚醚多元醇,工业品;蓖麻油,分析纯;1,4- 丁二醇,工业品;三羟甲基丙烷,试剂级;环氧树脂E- 20,工业品;二羟甲基丙酸,工业品;甲基丙烯酸甲酯,工业品;N- 甲基吡咯烷酮,工业品;三乙胺、乙二胺、丙酮,分析纯,使用前用4A 分子筛干燥处理;偶氮二异丁腈,化学纯;二月桂酸二丁基锡,分析纯;成膜助剂、流平剂、增稠剂,均为工业品。 


2、光引发剂

  作为光固化材料的重要组成部分,光引发剂的作用是吸收一定波长的光能后产生活泼自由基或阳离子,引发或催化相应的单体或预聚物的聚合。

  在紫外光固化体系中,光引发剂在吸收适当光能后,发生光物理过程至某一激发态,若此时的能量大于键断裂所需的能量,就能产生初级活性种,如自由基或离子,从而引发聚合反应。


  自由基引发剂有安息香类、苯偶姻类、苯乙酮类、硫杂蒽酮类等,在空气中受氧气 的阻聚作用而影响固化速度。

  另一种夺氢型引发剂利用叔胺类光敏剂构成引发剂/光敏剂复合引发体系,可抑制氧气的阻聚作用,提高固化速度。

  另外,大分子光引发剂分为侧链夺氢型和主链裂解型。二苯甲酮、硫杂蒽酮等光活性芳酮作为侧基接到大分子链上可制得侧链夺氢型大分子光引发剂;主链裂解型不多见,以苯偶姻醚聚碳酸酯为代表,利用这类光引发剂可以合成嵌段共聚物,以获得性能更加平衡或优异的聚合物材料。在常规小分子光引发剂上引入可聚合基团,即得可聚合光引发剂,使其在光固化中大分子化,此类引发剂只用在一些特殊场合。钛茂光引发剂是少数几个能满足各方面要求的金属有机光引发剂之一,它们具有良好的光活性、热稳定性和毒理性能。不仅在可见光区吸收良好,在U V 光区也有较强的吸收,但消光系数太大,只适合薄涂层。阳离子光引发剂主要是碘鎓盐与硫鎓盐、芳茂铁盐。阳离子光引发剂引发效率高,氧气不能阻聚,固化反应不易终止,适于色漆和厚膜的固化。

 

其他助剂

  U V 固化材料的助剂主要有稳定剂、流平剂、消泡剂、润湿剂、增稠剂、分散剂、填料和颜料等。其主要作用为:改善涂料的生产工艺,提高涂料的储存稳定性,改善涂料的施工性能,改善涂膜性能等。 


水性聚氨酯树脂的合成过程


1、 预聚在干燥氮气保护下,将脱水过的聚醚二醇、蓖麻油、IPDI和DBTDL 加入到装有温度计、搅拌装置和回流冷凝器的1000 mL 四口烧瓶中,用二正丁胺滴定法测定NCO 值,反应至NCO 接近理论值,然后滴加BDO,保温1 h。NCO 达到理论值后加入二羟甲基丙酸(DMPA)、环氧树脂和三羟甲基丙烷,反应至NCO 达到规定值,然后降温加入MMA 得PU/MMA预聚物。 


2、 乳化

(1)常温乳化 预聚物用三乙胺中和后在常温水中乳化,乙二胺扩链得到PU/MMA 乳液A。 

(2)45 ℃水乳化 将预聚物用三乙胺中和后在45 ℃水中乳化,乙二胺扩链得到PU/MMA 乳液B。 


3 、自由基乳液聚合 

  将上述乳液A 或乳液B 加热升温至70~75 ℃,在3 h 内均匀滴加引发剂溶液,保温1~2 h测试MMA 的转化率,直至转化率保持不变,降温出料,用200 目筛网过滤,滤液即为改性水性聚氨酯(PUA)乳液。

 

4 、配漆 

  将定量自制的改性PUA 乳液在一定的转速下搅拌,然后依次加入成膜助剂、流平剂等,加增稠剂调黏度到合适值,搅拌均匀,得到清漆。